【文化课学习笔记】【化学】金属及其化合物

【化学】必修一:金属及其化合物

注:这个板块按照老教材必修一第三章总结,新教材必修一第三章和第四章的部分内容。

钠及其化合物

钠单质

物理性质

  1. 颜色:银白色,有金属光泽;
  2. 密度:\(\mathrm{\rho_{H_2O}>\rho_{Na}>\rho_{煤油}}\)(钠可以在煤油中进行保存);
  3. 熔点:低于 \(100\mathrm{℃}\)
  4. 硬度:柔软,可用小刀切割;
  5. 自然界中存在形态:只有化合态。

化学性质

  1. 与氧气的反应:

    \[\mathrm{4Na+O_2=2Na_2O(失去金属光泽)}\\ \mathrm{2Na+O_2\xlongequal{\triangle}Na_2O_2(淡黄色)} \]

    钠的连续氧化:从钠反应得到氧化钠再反应得到过氧化钠,第一个反应钠化合价由 \(0\to +1\),第二个反应氧化合价由 \(-2\to -1\)

    钠在空气中久置:

    \[\mathrm{Na\xrightarrow{O_2}Na_2O\xrightarrow{H_2O}NaOH\xrightarrow{CO_2}Na_2CO_3\cdot 10H_2O\rightarrow Na_2CO_3} \]

  2. 与水反应:

    \[\mathrm{2Na+2H_2O=2NaOH+H_2↑}\\ \mathrm{2Na+2H_2O=2Na^++2OH^-+H_2↑} \]

    将钠单质加入到含有酚酞的水溶液中现象:浮熔游响红

    浮:密度小于水;

    熔:熔点低;放热;

    游响红:生成氢气。

  3. 与盐溶液反应:

    先与水反应,生成的 \(\mathrm{NaOH}\) 再与盐溶液反应。

    注意:钠加入到饱和氢氧化钠水溶液中,氢氧化钠析出。

钠的氧化物

名称 氧化钠 \(\mathbf{Na_2O}\) 过氧化钠 \(\mathbf{Na_2O_2}\)
阴阳离子个数比 \(\mathrm{Na^{+}:O^{2-}=2:1}\) \(\mathrm{Na^+:{O_2}^{2-}=2:1}\)
化合物类型 离子化合物(碱性氧化物) 离子化合物(非碱性氧化物、过氧化物)
性质 碱性氧化物通性 强氧化性
颜色、状态 白色、固体 淡黄色、固体
稳定性 不稳定、加热生成 \(\mathrm{Na_2O_2}\) 较稳定
与水 \(\mathrm{Na_2O+H_2O=2NaOH}\) \(\mathrm{2Na_2O_2+2H_2O=4NaOH+O_2↑(转移电子数:2e^{-})}\)
\(\mathbf{CO_2}\) \(\mathrm{Na_2O+CO_2=Na_2CO_3}\) \(\mathrm{2Na_2O_2+2CO_2=2Na_2CO_3+O_2↑}\)
与盐酸 \(\mathrm{Na_2O+2HCl=NaCl+H_2O}\) \(\mathrm{2Na_2O_2+4HCl=4NaCl+2H_2O+O_2↑}\)
\(\mathbf{SO_2}\) \(\mathrm{Na_2O+SO_2=Na_2SO_3}\) \(\mathrm{Na_2O_2+CO_2=Na_2SO_4}\)
与品红/石蕊 遇品红不变色,与石蕊变蓝 品红因氧化褪色;遇到石蕊先变蓝,后褪色(生成 \(\mathrm{H_2O_2}\)

一般性规律:

  1. \(\mathrm{Na_2O_2}\)\(\mathrm{H_2O}\)\(\mathrm{CO_2}\) 的反应中均既做氧化剂又做还原剂,均生成氧气;
  2. \(\mathrm{Na_2O_2}\)\(\mathrm{SO_2}\) 反应时并不是按照跟 \(\mathrm{H_2O}\)\(\mathrm{CO_2}\) 的反应规律反应的,因为 \(\mathrm{SO_2}\) 还可以被氧化(硫元素化合价可以上升),但 \(\mathrm{H_2O}\)\(\mathrm{CO_2}\) 中氢元素和碳元素已经到达最高价态,不能被氧化。
  3. 不能电解 \(\mathrm{NaCl}\) 溶液制备金属和氧气。因为在水溶液中制备出来的钠单质会直接与水发生反应又生成 \(\mathrm{NaOH}\)。所以制备钠和氯气应该使用电解熔融的 \(\mathrm{NaCl}\)
  4. \(1\mathrm{mol}\) 钠发生氧化还原反应,无论发生了什么反应,转移的电子数永远是 \(1\mathrm{N_A}\)

碳酸钠与碳酸氢钠

物质 碳酸钠 \(\mathbf{Na_2CO_3}\) 碳酸氢钠 \(\mathbf{NaHCO_3}\)
俗名 纯碱、苏打 小苏打
色态 白色粉末 细小白色粉末
溶解性 易溶于水 在水中比碳酸钠小
热稳定性 稳定,受热难分解 受热易分解:\(\mathrm{2NaHCO_3\xlongequal{\triangle}Na_2CO_3+H_2O+CO_2↑}\)
与酸反应 \(\mathrm{{CO_3}^{2-}+2H^+=H_2O+CO_2↑}\) \(\mathrm{{HCO_3}^-+H^+=H_2O+CO_2↑}\)
\(\mathbf{CO_2}\) 反应 \(\mathrm{Na_2CO_3+CO_2+H_2O=2NaHCO_3}\) 不反应
\(\mathbf{NaOH}\) 反应 不反应 \(\mathrm{NaHCO_3+NaOH=Na_2CO_3+H_2O}\)
\(\mathbf{Ca(OH)_2}\) 反应 \(\mathrm{Ca^{2+}+{CO_3}^{2-}=CaCO_3↓}\) 少量:\(\mathrm{Ca^{2+}+2OH^-+2{HCO_3}^-=CaCO_3↓+{CO_3}^{2-}+2H_2O}\) 过量:\(\mathrm{{HCO_3}^-+OH^-+Ca^{2+}=CaCO_3↓+H_2O}\)
与可溶性钙盐、钡盐反应 生成 \(\mathrm{CaCO_3}\)\(\mathrm{BaCO_3}\) 沉淀 无沉淀生成

说明:

  1. 侯氏制碱法(制备纯碱):先将氨气和二氧化碳分别通入到饱和 \(\mathrm{NaOH}\) 溶液(先通氨气:溶解后使得溶液变为碱性增大二氧化碳的吸收效果),碳酸氢钠析出(因为溶解度最小),将碳酸氢钠加热后,得到碳酸钠。

    图解:

  2. 验证碳酸钠与碳酸氢钠热稳定性的套管实验:

    实验装置:

    外部试管温度高,故必须放碳酸钠,以此说明碳酸氢钠热稳定性更强。固体不可以颠倒。

  3. 碳酸氢钠受热分解的应用:①烘焙;②干粉灭火器;

  4. 不能用 \(\mathrm{Ca(OH)_2}\) 检验二者,因为两者现象相同,均生成白色沉淀;

  5. 可以用可溶性钙盐、钡盐检验二者,碳酸钠生成白色沉淀,碳酸氢钠无沉淀;

  6. 二者相互转换:

    \[\mathrm{Na_2CO_3\xleftrightarrow[加热或加氢氧化钠溶液]{通二氧化碳或滴加少量酸}NaHCO_3} \]

  7. 鉴别:

    • 固体:
      1. 溶解度:\(\mathrm{Na_2CO_3>NaHCO_3}\)
      2. 加酸:立即冒泡,快:\(\mathrm{NaHCO_3}\)(可作制酸剂,碳酸钠不能作,因为其腐蚀性强);
      3. 加热:分解:\(\mathrm{NaHCO_3}\)(是固体,不是水溶液);
    • 水溶液:
      1. \(\mathrm{pH}\)\(\mathrm{Na_2CO_3>NaHCO_3}\)
      2. 加酸:逐滴加酸,立即冒泡:\(\mathrm{NaHCO_3}\)
      3. 沉淀:假如氯化钙、氯化钡等可溶性钡盐,产生白色沉淀:\(\mathrm{Na_2CO_3}\)
  8. 除杂:

    • \(\mathrm{Na_2CO_3}\) 固体(\(\mathrm{NaHCO_3}\)):加热;
    • \(\mathrm{NaHCO_3}\) 溶液(\(\mathrm{Na_2CO_3}\)):通入二氧化碳;
    • \(\mathrm{Na_2CO_3}\)溶液(\(\mathrm{NaHCO_3}\)):假如适量氢氧化钠溶液。

焰色反应

  1. 概念:很多金属或它们的化合物在灼烧时都会使火焰呈现出特征颜色,根据火焰呈现的特征颜色,可以判断试样中所含的金属元素,化学上把这样的定性分析操作称为焰色反应。

  2. 实验操作:

    注意事项:

    • 使用盐酸洗净而不是硫酸的原因:盐酸具有挥发性,硫酸不易挥发;
    • 用铂丝或铁丝灼烧,不能用铜丝或玻璃棒代替铂丝的原因:二者焰色反应与火焰颜色差别不大不会干扰试验,玻璃棒本身有钠元素会干扰试验。
    • 灼烧钠化合物和单质,火焰呈黄色;
    • 透过蓝色钴玻璃,钾化合物及其单质呈紫色。
    • 焰色反应属于物理变化不属于化学变化。

    常见金属焰色:

铝及其化合物

铝单质

  1. 铝元素是地壳中含量最多金属元素;

  2. 活泼,常温下就能与氧气反应,生成一层致密的氧化铝薄膜

  3. 与酸的反应

    • \(\mathrm{H_2SO4}\)\(\mathrm{HCl}\)\(\mathrm{2Al+6H^+=2Al^{3+}+3H_2↑}\)

    • 稀硝酸(具有氧化性):跟硝酸根反应,不是跟氢离子反应:\(\mathrm{Al+4HNO_3(稀)=Al(NO_3)_3+NO↑+2H_2O}\)

      铝加入溶液中如果只生成氢气,那么溶液中不能大量存在 \(\mathrm{{NO_3}^-}\)

    • 浓硝酸、浓硫酸:常温 \(\to\) 钝化。

      钝化的三个条件:①铁或铝;②常温(冷);③浓硫酸或浓硝酸。

  4. 与碱的反应:\(\mathrm{2Al+2NaOH+2H_2O=2NaAlO_2+3H_2↑}\)(化学计量数:四 2 一 3)

  5. 铝的制备:

    铝在地壳中主要以铝土矿等矿物形式存在,提纯 \(\mathrm{Al_2O_3}\) 后,用电解法制备铝。

    \(\mathrm{2Al_2O_3(熔融)\xlongequal[冰晶石]{电解}4Al+3O_2↑}\)

  6. 铝热反应:是指工业上用铝粉来还原一些金属氧化物得到难溶金属的反应,用于冶炼稀有金属、野外焊接铁轨、定向爆破等。

\[ \mathrm{2Al+Fe_2O_3\xlongequal{高温}2Fe+Al_2O_3} \]

注意:工业上不用铝热反应制备铁

氧化铝

  1. 物理性质:白色固体,熔点高,硬度大,难溶于水。
  2. 用途:①制耐火材料;②冶炼铝
  3. 两性氧化物:既能与强酸反应生成盐和水又能与强碱反应生成盐和水。
    • 与强酸反应:\(\mathrm{Al_2O_3+6H^+=2Al^{3+}+3H_2O}\)
    • 与强碱反应:\(\mathrm{Al_2O_3+2OH^-=2{AlO_2}^-+H_2O}\)

氢氧化铝

  1. 物理性质:白色固体,难溶,胶体,吸附能力强能凝聚水中的悬浮物。

  2. 两性氢氧化物:

    • 与强酸反应:\(\mathrm{Al(OH)_3+3H^+=Al^{3+}+3H_2O}\)
    • 与强碱反应:\(\mathrm{Al(OH)_3+OH^-={AlO_2}^-+2H_2O}\)
  3. 热稳定性:\(\mathrm{2Al(OH)_3\xlongequal{\triangle}2Al+3H_2O}\)

  4. 制备:

    \(\mathrm{Al^{3+}}\)\(\mathrm{Al(OH)_3}\) 强碱、弱碱均可,一般制备时用弱碱更好,因为强碱无法控制量,有可能生成偏铝酸根。\(\mathrm{Al(OH)_3}\)\(\mathrm{{AlO_2}^-}\) 只能用强碱。弱碱无法让沉淀溶解。

    同理,\(\mathrm{{AlO_2}^-}\)\(\mathrm{Al(OH)_3}\) 强酸、弱酸均可,一般制备时用弱酸更好,因为强酸无法控制量,有可能生成铝离子。\(\mathrm{Al(OH)_3}\)\(\mathrm{Al^{3+}}\) 只能用强酸。弱酸无法让沉淀溶解。

    • 可溶性铝盐溶液与氨水反应:\(\mathrm{Al^{3+}+3NH_3·H_2O=Al(OH)_3↓+3{NH_4}^+}\)
    • 由偏铝酸盐制取:过量二氧化碳通入偏铝酸钠溶液,即:\(\mathrm{{AlO_2}^-+CO_2+2H_2O=Al(OH)_3↓+{HCO_3}^-}\)

铝三角

一般性规律:

  1. \(\mathrm{Al、Al_2O_3、Al(OH)_3、{AlO_2}^-}\) 加酸(氢离子)最终的归宿都是 \(\mathrm{Al^{3+}}\)
  2. \(\mathrm{Al、Al_2O_3、Al(OH)_3、Al^{3+}}\) 加碱(氢氧根离子)最终的归宿都是 \(\mathrm{{AlO_2}^-}\)
  3. \(\mathrm{Al_2O_3}\) 无法一步变成 \(\mathrm{Al(OH)_3}\)。只可能是先加酸变 \(\mathrm{Al^{3+}}\) 再加碱,或先加碱变 \(\mathrm{AlO_2}^-\) 再加酸。

方程式:

\[\begin{array}{} (1) & \mathrm{Al \xrightarrow{3H^+} Al^{3+}} & \mathrm{2Al + 6H^+ = 2Al^{3+} + 3H_2\uparrow} \\ (2) & \mathrm{Al \xrightarrow{OH^-} {AlO_2}^-}& \mathrm{2Al + 2OH^- + 2H_2O = 2{AlO_2}^- + 3H_2\uparrow} \\ (3) & \mathrm{2Al \xrightarrow{O_2 / 铝热剂} Al_2O_3} & \begin{cases} \mathrm{4Al + 3O_2 \xlongequal\Delta 2Al_2O_3} \\ \mathrm{2Al + Fe_2O_3 \xlongequal{高温} Al_2O_3 + 2Fe} \end{cases}\\ (4) & \mathrm{Al_2O_3 \to 2Al} & \mathrm{2Al_2O_3(熔融) \xlongequal[Na_3AlF_6]{电解}4Al + 3O_2\uparrow} \\ (5) & \mathrm{2Al(OH)_3 \xrightarrow\Delta Al_2O_3} & \mathrm{2Al(OH)_3 \xlongequal\Delta Al_2O_3 + 3H_2O} \\ (6) & \mathrm{Al_2O_3 \xrightarrow{6H^+} 2Al} & \mathrm{Al_2O_3 + 6H^+ = 2Al^{3+} + 3H_2O} \\ (7) & \mathrm{Al_2O_3 \xrightarrow{2{OH}^-} 2{AlO_2}^-} & \mathrm{Al_2O_3 + 2OH^- = 2{AlO_2}^- + H_2O} \\ (8) & \mathrm{Al(OH)_3 \xrightarrow{3H^+(必须是强酸)} Al^{3+}} & \mathrm{Al(OH)_3 + 3H^+ = Al^{3+} + 3H_2O} \\ (9) & \mathrm{Al^{3+} \xrightarrow{3OH^-} Al(OH)_3\downarrow} & \mathrm{Al^{3+} + 3OH^- = Al(OH)_3\downarrow}\\ (10) & \mathrm{{AlO_2}^- \xrightarrow{H^+} Al(OH)_3\downarrow} & \mathrm{{AlO_2}^- + H^+ + H_2O = Al(OH)_3\downarrow} \\ (11) & \mathrm{{Al(OH)_3}\xrightarrow{{OH}^-(必须是强碱)} {AlO_2}^-} & \mathrm{Al(OH)_3 + OH^- = AlO_2 + 2H_2O} \\ (12) & \mathrm{{AlO_2}^- \xrightarrow{4H^+(必须是强酸)} {Al}^{3+}} & \mathrm{{AlO_2}^- + 4H^+ = Al^{3+} +2H_2O} \\ (13) & \mathrm{{Al}^{3+} \xrightarrow{4{OH}^-(必须是强碱)} {AlO_2}^-} & \mathrm{Al^{3+} + 4OH^- = {AlO_2}^- + 2H_2O} \\ \end{array} \]

重要考点总汇

  1. 两性:只要遇到过量强酸最终反应物就是 \(\mathrm{Al^{3+}}\),只要遇到过量强碱最终反应物就是 \(\mathrm{AlO_2}^-\)

  2. 用途:

    • \(\mathrm{Al}\):铝合金;航空航天材料(通常添加适量锂,低密度、高强度);
    • \(\mathrm{Al_2O_3}\):耐热材料;炼铝材料;刚玉(与 \(\mathrm{C}\)\(\mathrm{SiO_2}\) 区别:钻石是 \(\mathrm{C}\),宝石是 \(\mathrm{Al_2O_3}\),玛瑙是 \(\mathrm{SiO_2}\)
    • \(\mathrm{Al(OH)_3}\):净水剂;制酸剂;阻燃剂。
    • 可溶性铝盐:净水剂。

图像题型总结

  1. \(\mathrm{Al^{3+}+3OH^-=Al(OH)_3}↓\)

    \(\mathrm{Al(OH)_3+OH^-={AlO_2}^-+2H_2O}\)

    \(\mathrm{Al^{3+}}\thicksim 3\mathrm{OH^-}\thicksim \mathrm{Al(OH)_3}\thicksim \mathrm{OH^-}\)

  2. \(\mathrm{{AlO_2}^-+H^++H_2O=Al(OH)_3↓}\)

    \(\mathrm{Al(OH)_3+3H^+=Al^{3+}+3H_2O}\)

    \(\mathrm{{AlO_2}^-}\thicksim \mathrm{H^+} \thicksim \mathrm{Al(OH)_3}\thicksim 3\mathrm{H^+}\)

    拓展:

    \(\mathrm{Ca(OH)_2+CO_2=CaCO_3↓+H_2O}\)

    \(\mathrm{CaCO_3+CO_2+H_2O+Ca(HCO_3)_2}\)

    \(\mathrm{Ca(OH)_2}\thicksim \mathrm{CO_2} \thicksim \mathrm{CaCO_3}\thicksim \mathrm{CO_2}\)

  3. \(\mathrm{Al^{3+}+3NH_3\cdot H_2O=Al(OH)_3↓+3{NH_4}^+}\)

    \(\mathrm{{AlO_2}^-+CO_2(过量)+H_2O=Al(OH)_3+{HCO_3}^-}\)

  4. \(\mathrm{I}.\) \(\mathrm{H^++NH_3\cdot H_2O={NH_4}^++H_2O}\)

    \(\mathrm{II.}\)\(\mathrm{Al^{3+}+3NH_3\cdot H_2O=Al(OH)_3↓+3{NH_4}^+}\)

    \(\mathrm{{AlO_2}^-+CO_2(过量)+H_2O=Al(OH)_3+{HCO_3}^-}\)

    两种情况:过量 \(\mathrm{NH_3\cdot H_2O}\) 通入既有氢离子又有铝离子的溶液中;过量 $\mathrm{CO_2} $ 通入既有氢氧根又有偏铝酸根的溶液中。

  5. \(\mathrm{I}.~① ~\mathrm{Mg^{2+}+2OH^-=Mg(OH)_2↓}\) \(②~\mathrm{Al^{3+}+3OH^-=Al(OH)_3↓}\)

    \(\mathrm{II}.~\mathrm{Al(OH)_3+OH^-={AlO_2}^-+2H_2O}\)

    补充:如果是铝离子和铁离子反应也是相同的图像。

  6. \(\mathrm{I}.~\mathrm{H^++OH^-=H_2O}\)

    \(\mathrm{II}.~① ~\mathrm{Mg^{2+}+2OH^-=Mg(OH)_2↓}\) \(②~\mathrm{Al^{3+}+3OH^-=Al(OH)_3↓}\)$

    \(\mathrm{III}.\) \(\mathrm{{NH_4}^++OH^-=NH_3\cdot H_2O}\)

    \(\mathrm{IV}.~\mathrm{Al(OH)_3+OH^-={AlO_2}^-+2H_2O}\)

    注意:沉淀达到最大值时,溶液中阳离子只有 \(\mathrm{Na^+}\),且所有的 \(\mathrm{Cl^-}\) 都被反应掉。

铁及其化合物

铁单质

物理性质

银白色金属光泽,粉末为黑色;有良好的导电导热性、延展性;铁能被磁铁吸引。

自然界存在形态

主要以化合态存在,有游离态(陨铁)。

化学性质

  1. \(\mathrm{O_2}\)
  • 常温:铁锈(成分为 \(\mathrm{Fe_2O_3\cdot} x\mathrm{H_2O}\));
  • 点燃:\(\mathrm{3Fe+2O_2\xlongequal{点燃}Fe_3O_4}\)
  1. 与非金属反应:

    对于氧化性较强的物质:

    \[\mathrm{2Fe+3Cl_2\xlongequal{点燃}2FeCl_3}\\ \mathrm{2Fe+3Br_2\xlongequal{}2FeBr_3} \]

    注意:无论铁是否过量,铁与氯气反应只生成氯化铁,过量的铁不会再跟氯化铁反应生成氯化亚铁,因为生成固体氯化铁,不是水溶液中的三价铁离子。

    对于氧化性较弱的物质:

    \[\mathrm{Fe+I_2\xlongequal{\triangle}FeI_2}\\ \mathrm{Fe+S\xlongequal{\triangle}FeS} \]

  2. 与水反应:

    方程式:

    \[\mathrm{3Fe+4H_2O(g)\xlongequal{高温}Fe_3O_4+4H_2} \]

    实验装置:

    湿棉花:提供高温水蒸气;

    小木条:将其靠近肥皂液会有爆鸣声,证明肥皂液破裂,生成氢气。

  3. 与酸反应

    • 稀盐酸、稀硫酸:\(\mathrm{Fe+2H^+=Fe^{2+}+H_2↑}\)

    • 稀硝酸(过量):

      \[\mathrm{Fe+HNO_3(稀)=Fe(NO_3)_3+NO↑+2H_2O}\\ \mathrm{Fe+{NO_3}^-+4H^+=Fe^{3+}+NO↑+2H_2O} \]

      产物是 \(\mathrm{Fe^{3+}}\)

      稀硝酸(少量):

      \[\mathrm{3Fe+8HNO_3(稀)=3Fe(NO_3)_2+2NO↑+4H_2O}\\ \mathrm{3Fe+2{NO_3}^-+8H^+=3Fe^{2+}+2NO↑+4H_2O} \]

      相当于铁过量,\(\mathrm{Fe^{3+}}\) 重新被氧化成 \(\mathrm{Fe^{2+}}\)

    • 浓硫酸、浓硝酸:

      • 冷、常温:钝化。(不是不反应,是不连续反应。)

      • 加热不钝化:

        \[\mathrm{Fe+6HNO_3(浓)\xlongequal{\triangle}Fe(NO_3)_3+3NO_2↑+3H_2O} \\ \mathrm{2Fe+6H_2SO_4(浓)\xlongequal{\triangle}Fe_2(SO_4)_3+3SO_2↑+6H_2O} \]

铁的氧化物

化学式 \(\mathbf{FeO}\) \(\mathbf{Fe_2O_3}\) \(\mathbf{Fe_3O_4}\)
俗名 / 铁红(赤铁矿) 磁性氧化铁
色态 黑色粉末 红棕色粉末 黑色晶体
\(\mathbf{Fe}\) 价态 \(+2\) \(+3\) \(+2,+3,+3\)
\(\mathbf{H_2}\) \(\mathrm{FeO+H_2\xlongequal{高温}Fe+H_2O}\) \(\mathrm{Fe_2O_3+3H_2\xlongequal{高温}2Fe+3H_2O}\) \(\mathrm{Fe_3O_4+4H_2\xlongequal{高温}3Fe+4H_2O}\)
稳定性 \(\mathrm{6FeO+O_2\xlongequal{\triangle}2Fe_3O_4}\) 稳定 稳定
\(\mathbf{HCl}\) \(\mathbf{H_2SO_4}\) \(\mathrm{FeO+2H^+=Fe^{2+}+H_2O}\) \(\mathrm{Fe_2O_3+6H^+=2Fe^{3+}+3H_2O}\) \(\mathrm{Fe_3O_4+8H^+=Fe^{2+}+2Fe^{3+}+4H_2O}\)
\(\mathbf{HNO_3}\) \(\mathrm{3FeO+{NO_3}^-+10H^+=3Fe^{3+}+NO↑+5H_2O}\) 同上 \(\mathrm{Fe_3O_4+{NO_3}^-+28H^+=9Fe^{3+}+NO↑+14H_2O}\)

注意

  1. 四氧化三铁不是碱性氧化物,因为其与酸反应生成两种盐;
  2. 四氧化三铁与酸的反应实际上可以看做 \(\mathrm{FeO}\)\(\mathrm{Fe_2O_3}\) 与酸反应的方程式叠加形成;
  3. 目前学过的生成四氧化三铁的反应只有三个:①铁在氧气中燃烧;②铁与水蒸气反应;③氧化铁受热分解。

铁的氢氧化物

名称 氢氧化亚铁 \(\mathbf{Fe(OH)_2}\) 氢氧化铁 \(\mathbf{Fe(OH)_3}\)
物理性质 白色固体,不溶于水 红褐色固体,不溶于水
\(\mathbf{HCl}\) \(\mathrm{Fe(OH)_2+2H^+=Fe^{2+}+2H_2O}\) \(\mathrm{Fe(OH)_3+3H^+=Fe^{3+}+3H_2O}\)
与稀硝酸 \(\mathrm{3Fe(OH)_2+10HNO_3=3Fe(NO_3)_3+NO↑+8H_2O}\) 同上
加热 \(\mathrm{Fe(OH)_2\xlongequal{\triangle}FeO+H_2O(无 ~O_2)}\) \(\mathrm{2Fe(OH)_3\xlongequal{\triangle}Fe_2O_3+3H_2O}\)

二者转化:在空气中,\(\mathrm{Fe(OH)_2}\) 能够非常迅速地被氧气氧化成 \(\mathrm{Fe(OH)_3}\)

反应方程式:\(\mathrm{4Fe(OH)_2+O_2+2H_2O=4Fe(OH)_3}\)

现象:白色沉淀迅速变成灰绿色,最终变成红褐色。

铁三角

一般性规律:

  1. 铁和 \(\mathrm{H^+}\)\(\mathrm{I_2}\)\(\mathrm{S}\)\(\mathrm{Cu^{2+}}\)\(\mathrm{Fe^{3+}}\)弱氧化剂反应生成二价铁;
  2. 铁和 \(\mathrm{Cl_2}\)\(\mathrm{Br_2}\)、稀硫酸、浓硫酸、浓硝酸(两浓酸一稀酸)等强氧化剂反应生成三价铁;
  3. 二价铁可以和 2. 中的所有氧化剂反应生成三价铁;除此之外,也可以与酸性高锰酸钾 \(\mathrm{{MnO_4}^-}\)、酸性重铬酸钾 \(\mathrm{{Cr_2O_7}^{2-}}\)\(\mathrm{H_2O_2}\)强氧化剂反应生成三价铁。
  4. 不管是二价铁还是铁与“两浓酸一稀酸“反应,生成物均遵循:稀硫酸变一氧化氮,浓硝酸变二氧化氮,浓硫酸变二氧化硫(浓酸变二氧化物,稀酸变一氧化物)。
  5. 二价铁和三价铁可以通过 \(\mathrm{Zn}\)\(\mathrm{Al}\) 等活泼金属(活泼性比铁强),以及 \(\mathrm{H_2}\)\(\mathrm{CO}\)\(\mathrm{C}\) 等常见的强还原剂还原为铁单质。
  6. 一般情况下,三价铁变铁单质的还原剂需要过量(若不过量可能会反应生成二价铁)。
  7. 三价铁可以通过 \(\mathrm{Fe}\)\(\mathrm{Cu}\) 等金属(活泼性似乎小于等于铁),以及 \(\mathrm{S^{2-}}\)\(\mathrm{S^{4+}}\)\(\mathrm{I_2}\)弱还原剂还原出二价铁;
  8. 三价铁离子与铜的反应不是置换反应,同时这也是“用氯化铁溶液来腐蚀铜制印刷电路板”的离子反应。
  9. 三价铁与弱还原剂反应遵循:二价硫变硫单质,四价硫变硫酸根离子(价态 +2)。

重点方程式(此处只写上面未提到的且较为重要的):

\[\begin{array}{} &\mathrm{5Fe^{2+}+{MnO_4}^-+8H^+=5Fe^{3+}+Mn^{2+}+4H_2O}\\ &\mathrm{6Fe^{2+}+{Cr_2O_7}^{2-}+14H^+=6Fe^{3+}+2Cr^{3+}+7H_2O}\\ &\mathrm{2Fe^{2+}+H_2O_2+2H^+=2Fe^{3+}+H2_2O}\\ &\mathrm{2Fe^{3+}+Cu=2Fe^{2+}+Cu^{2+}}\\ &\mathrm{2Fe^{3+}+H_2S=2Fe^{2+}+S↓+2H^+} \end{array} \]

氢氧化亚铁的制备

  • 制备原理:\(\mathrm{FeSO_4+2NaOH=Fe(OH)_2↓+Na_2SO_4}\)

  • 关键:

    1. 溶液中不含三价铁和氧气等物质:
      • 新配制作 \(\mathrm{FeSO_4}\) 溶液且加入少量铁粉(防止 \(\mathrm{Fe^{2+}}\) 被氧化) ;
      • 配制 \(\mathrm{FeSO_4}\) 溶液的蒸馏水、氢氧化钠溶液均需煮沸(除去 \(\mathrm{O_2}\));
    2. 制备过程中要保证生成的氢氧化亚铁沉淀处在隔绝空气的体系中。
  • 实验装置:

    1. 有机物覆盖层法:

      将吸取氢氧化钠溶液的胶头滴管直接伸入硫酸亚铁溶液中进行挤压,使氢氧化钠直接与硫酸亚铁溶液反应。

      其中,苯与水互不相溶,且 \(\rho_笨<\rho_水\),也可以用正己烷替换苯。

      四氯化碳不能替换苯,因为其密度大于水。

    2. 还原性气体(\(\mathrm{H_2}\))保护法:

      • 先打开止水夹 a:稀硫酸与铁反应生成的 \(\mathrm{H_2}\) 会充满整个装置,并排除装置内的空气。

      • 再关闭 a:氢气在试管 A 内由于压强会将液面向下挤压,生成的硫酸亚铁被压入导管,进入 B 装置内,与氢氧化钠溶液发生反应,生成白色沉淀。

\(\mathbf{Fe^{2+}}\)\(\mathbf{Fe^{3+}}\) 的检验

  1. 直接观色:二价铁:浅绿;三价铁:棕黄色;
  2. \(\mathrm{KSCN}\) 溶液反应:二价铁:无明显变化;三价铁:显红色;(最常使用检验三价铁
  3. 利用三价铁离子的氧化性(与 \(\mathrm{KI}\) 淀粉溶液反应):二价铁:不反应;三价铁:溶液变蓝。
  4. 利用二价铁离子的还原性(与酸性高锰酸钾溶液反应):二价铁:紫色褪去;三价铁:不反应;
  5. 利用沉淀:
    • \(\mathrm{NaOH}\) 溶液反应:二价铁:白色沉淀,迅速灰绿,最终红褐;三价铁:直接生成红褐色沉淀;
    • \(\mathrm{K_3[Fe(CN)_6]}\)(铁氰化钾) 反应:蓝色沉淀;三价铁:无现象。(最常使用检验二价铁
  6. 检验有二价铁无三价铁:先加入 \(\mathrm{KSCN}\) 溶液,不变红(排除三价铁),再加入 \(\mathrm{H_2O_2}\) 或氯水,溶液变红。不能加入高锰酸钾作为还原剂,因为它本身为紫红色,干扰试验。

\(\mathbf{Fe}\)\(\mathbf{Cu}\)\(\mathbf{FeCl_3}\)\(\mathbf{CuCl_2}\) 溶液的反应问题

  1. 原理:

\[\mathrm{Fe+2Fe^{3+}=3Fe^{2+}}\\ \mathrm{Fe+Cu^{2+}=Fe^{2+}+Cu}\\ \mathrm{2Fe^{3+}+Cu=2Fe^{2+}+Cu^{2+}} \]

氧化性:\(\mathrm{Fe^{3+}>Cu^{2+}>Fe^{2+}}\)(两铁夹一铜)

还原性:\(\mathrm{Fe>Cu>Fe^{2+}}\)

  1. 反应的先后顺序(根据氧化还原反应“强者先行”):

    • \(\mathrm{Fe+Cu}\to \mathrm{FeCl_3}\) 溶液:铁先铜后;
    • \(\mathrm{Fe}\to \mathrm{FeCl_3+CuCl_3}\) 溶液:先三价铁再铜离子;
  2. 互斥性(判断剩下的物质跟谁会反应):

    • 反应完还有铁:三价铁、铜离子不存在;
    • 反应完还有铜:三价铁不存在;
    • 反应完还有三价铁:铁、铜不存在(无固体);换句话说,只要有固体一定没三价铁。
    • 反应完还有铜离子:铁不存在;

铁及其化合物与酸反应的思维模型

  1. 观察开始反应物质和结尾反应物质,不考虑中间量,直接根据三大守恒计算;

  2. 确认反应方程式&反应先后顺序:

    例:\(\mathrm{Fe}\)\(\mathrm{FeO}\)\(\mathrm{Fe_2O_3}\)\(\mathrm{Fe_3O_4}\) 与稀 \(\mathrm{H_2SO_4}\) 反应,若假如硫氰化钾溶液不变红,则说明溶液中无 \(\mathrm{Fe^{3+}}\),即 \(\mathrm{Fe}\)\(\mathrm{FeO}\) 反应生成 \(\mathrm{Fe^{2+}}\)\(\mathrm{Fe_2O_3}\) 反应生成 \(\mathrm{Fe^{3+}}\)\(\mathrm{Fe_3O_4}\) 反应生成 \(\mathrm{Fe^{2+}}\)\(\mathrm{Fe^{3+}}\),后两者生成的 \(\mathrm{Fe^{3+}}\) 再与过量铁粉反应生成 \(\mathrm{Fe^{2+}}\),除去 \(\mathrm{Fe^{3+}}\)

  3. 考虑让第一步反应过量的剩余物质在第二步再次进行反应,需要弄清“剩余物质”都是什么,且物质的量是多少。

posted @ 2023-08-18 17:23  向日葵Reta  阅读(458)  评论(0编辑  收藏  举报