电化学笔记
电化学
第一节 原电池
形成条件
- 自发氧化还原反应
- 有两个活泼性不同的电极
- 电解质溶液
- 闭合回路
原理
- 电极名称
正极:不活泼,得电子。
负极:较活泼,失电子。 - 电子流向:负极 → 正极
- 离子流向:阴离子→负极 阳离子→正极
- 电极反应: 负极氧化,正极还原
实质
- 把一个氧化还原反应的氧化反应和还原反应分别设置在正、负两个电极发生,使还原剂失的电子沿导线传递给氧化剂,从而形成电子的定向移动。
改进
- 琼脂的作用:
- 形成闭合回路
- 平衡两个半池子电荷
应用
- 加快速率( 锌铜原电池 )
- 比较金属性强弱
- 保护金属避免腐蚀( 船的水线以下镶\(Zn\),划破不影响 )
- 制化学电源
一次电池
- 锌—锰干电池 (电解液\(KOH\))
$ Zn - 2e^- + 2OH^- = Zn(OH)_2 $
\(2MnO_2 + 2e^-+2H_2O=2MnO(OH) + 2OH^-\)- 锂电池
比能量:单位质量/体积 电池向外输送电能的多少
\(Li - e^- = Li^+\) 或 \(LiC_6-e^-=Li^+C_6\)
\(2Li + 2CH_3COOH = 2CH_3COOLi + H_2↑\)
\(2Li + 2C_2H_5OH = 2C_2H_5OLi+2H_2↑\)
\(2Li + 2H_2O = 2LiOH + H_2↑\)- 特殊电池
负:\(Cu - 2e^-=Cu^{2+}\)
正:\(Cu + 2NO_3^- +2e^-+4H^+=2NO_2↑ + 2H_2O+Cu^{2+}\)
- 若参加电极反应的\(H^+\)或\(OH^-\)来自\(H_2O\)的电离,总反应写成\(H_2O\)的形式。
- 燃料电池
- 负极:燃料(\(H_2, C_2H_5OH,C_3H_8,CO,丙环,NH_3·N_2H_4,H_2S,SO_2\)等)
- 正极:氧化剂(可以得电子:\(O_2,Cl_2,N_2O_4,H_2O_2\)等)
电解液:\(H_2SO_4,KOH\),熔融氧化物,熔融碳酸盐
酸式:正:\(2CO - 4e^-+2H_2O=2CO_2+4H^+\)
$\ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \(负:\)O_2+4e-+4H+ = 2H_2O$
碱式:正:\(2CO + 4e^-+8OH^-=2CO_3^{2-}+4H_2O\)
$\ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \(负:\)O_2+4e^-+2H_2O = 4OH^-$
总:\(2CO+O_2+4OH^-=2CO_3^{2-}+2H_2O\)
熔融氧化物(\(CrO_2\)):负:\(2CO-4e^-+2O^{2-}=2CO_2\)
$\ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \ \(正:\)O_2+4e-=2O$
- 电极方程式书写规律
- 时刻注意电极产物(离子,气体)与电解液是否反应
- 一般一极耗\(H^+, OH^-,O^{2-},CO_3^{2-}\),另一极生成\(H^+, OH^-,O^{2-},CO_3^{2-}\)
- 电荷守恒:得\(e^-\)相当于带负电荷,失\(e^-\)相当于带正电荷。
第二节 电解池
电能 ---> 化学能
形成条件
- 电源
- 两极
- 电解液
- 闭合回路
\(H_2O = H^+ + OH^-\)
原理
- 电极名称
- 电子流向
负极 -> 阴极 阳极->正极 - 离子流向
阳离子->阴极 阴离子->阳极 - 电极反应
阳极 失电子 氧化反应
阴极 得电子 还原反应
-
电极方程式书写
-
阳极
-
$Mg\ Al\ Cu\ Ag\ Zn\ Fe\ $ 活性电极
-
$Pt\ Au\ $ 惰性电极
-
阴极
\(K^+ < Ca^{2+} < Na^+ < Mg^{2+} < Al^{3+} < Zn^{2+} < Fe^{2+} < H^+ <Cu^{2+} < Fe^{3+} < Hg^{2+} < Ag^+\)
↑↓→
练习
$\ \ \ \ \ $ 惰性电极电解\(CuSO_4(aq)\)
- 阳极:\(4OH^- - 4e^- = 2H_2O + O_2↑\)
- 阴极:\(2Cu^{2+} + 4e^- = 2Cu\)
- 总: $2Cu^{2+} + 2H_2O=2Cu+O_2↑+4H^+ \( **惰性电极电解\)Fe$**
- 阳极:\(Fe-2e^-=Fe^{2+}\)
- 阴极:\(2H^++2e^-=H_2↑\)
- 总: \(Fe + 2H_2O=Fe(OH)_2↓+H_2↑\)
惰性电极电解\(Ag\)- 阳极:\(2Ag-2e^-+2Cl^-=2AgCl\)
- 阴极:\(2H^++2e^-=H_2↑\)
- 总: \(2Ag+2H_2O+2Cl^-=2AgCl+H_2↑+2OH^-\)
惰性电极电解\(MgCl_2\)- 阳极:\(2Cl_2^- - 2e^- = Cl_2\)
- 阴极:\(2H_2O + 2e^- + Mg^{2+} = H_2↑ + Mg(OH)_2\)
- 总: \(Mg^{2+} + 2Cl^- + 2H_2O = H_2↑ + Cl_2 + Mg(OH)_2\)
电解原理的应用
- 氯碱工业——电解\(NaCl(aq)\),得\(H_2,Cl_2,NaOH\)阳离子交换膜
- 家用消毒液制取
阴:
阳:
总: - 粗通精炼
- 电解池